陶瓷噴墨打印技術的困境與出路
2012-04-17 10:13 來源:陶瓷報 責編:江佳
- 摘要:
- 現在筆者剖析了當前陶瓷噴墨打印技術暫時的困境,來探討陶瓷噴墨打印技術的出路,以促進陶瓷噴墨技術在中國的發展。 陶瓷裝飾用噴墨打印是將著色劑制成多色墨水,通過噴墨打印的方式將其直接打印到陶瓷表面上,燒成后呈色的裝飾方法。
筆者認為可以大部分噴墨產品可以在360dpi的噴墨打印與72dpi的傳統陶瓷印刷中找到一個平衡,通過加大噴頭孔徑,在根本上解決目前噴墨墨水拉線、發色不穩定等問題,并且能夠促進陶瓷墨水的大規模國產化。雖然陶瓷噴墨打印噴頭的生產技術分別被美國的FUJI-FILM Dimatix“北極星”、英國的XAAR“賽爾”、日本的Konica和精工SPT所壟斷,但是這幾家噴頭企業之間也存在激烈的競爭關系。如果日本的Konica、精工SPT或某些國內機械制造企業通過加大陶瓷噴頭的孔徑,使得國產墨水能夠穩定地使用,將迅速占領中國的陶瓷噴頭市場,獲得巨額的利潤。
2、發色效果的問題
發色效果的問題包括:墨水的顏色系列單調、陶瓷色料細度對發色的影響、燒成過程中色料的不穩定和晶體長大。盡管目前已經研發出十余種陶瓷墨水,陶瓷墨水的彩色范圍仍較窄,鮮艷的紅色色系、黃色色系和黑色色系陶瓷墨水仍極少見,制約了陶瓷墨水在陶瓷磚裝飾上的應用。目前陶瓷噴墨打印用的陶瓷色料,主要是將傳統的色料微細化。在今年2月西班牙卡斯特隆國際陶瓷論壇Qualicer的陶瓷噴墨打印專題研討會上,就重點討論了研磨色料或者膠體尺寸級的顆粒是否可以通過合成法制備Milled pigments or colloidal size par-ticles obtained by synthesis?。
陶瓷色料的發色效果主要取定于微觀結構,即離子的結構、電價、半徑、配位數及離子間相互極化。陶瓷色料的著色主要可分成三大類:晶體著色,離子著色和膠體著色。其中晶體著色最穩定,如剛玉型的鉻鋁紅,金紅石型的釩錫黃,鋯英石型的釩鋯藍,尖晶石型的鈷鐵鉻鋁黑,石榴石型的維多利亞綠等等。在陶瓷色料結構體系中,尖晶石型陶瓷色料的晶體結構致密,發色穩定,氣氛敏感度小,特別是高溫穩定性和化學穩定性好,其飽和度隨著細度降低反而增大,如鈷藍系列、棕黃系列和黑色系列。因此,陶瓷墨水最好選擇尖晶石等結構類型的陶瓷色料。對于深紅色或鮮紅色的墨水,如果一味研究包裹色料可能很難找到解決方案,可以嘗試研制固溶體型晶格取代的鮮紅色亞微米級色料。
因此,對于陶瓷墨水用納米著色劑發色機理的研究非常重要。通過分析現有的英文資料,用于四色印刷青色、品紅、黃色、黑色的陶瓷墨水中,每一種納米著色劑都有其獨特的發色機理。品紅色主要是金納米著色劑在燒成后產物的表面振動。當熱處理溫度不超過1100℃時,金納米著色劑在基體中較為穩定,表現為強烈的品紅色;熱處理溫度在1100℃以上時,金納米色劑的尺寸會快速增長,導致發色的明度L*值下降,甚至出現顏色參數向黃色的細微轉變。可以利用銀納米著色劑和金納米色劑的相互包裹、其他著色劑替代金納米著色劑等方法制備品紅色陶瓷墨水,降低成本。青色墨水的發色可以通過Co2+的染色。有證據表明Co2+主要以六配位的形式溶解在玻璃相中,在硅酸鹽和硼硅酸鹽玻璃中能顯著地提高可見光在14000-17000cm-1光譜范圍的吸收。陶瓷墨水在熱處理后通過XRD分析,既不能探測出CoAl2O4尖晶石,也不能探測出Co的晶相。墨水發色效果與六配位的Co2+離子一致,主要集中于19000 cm-1的光譜寬帶,可能是乙二醇和金屬有機物的共同作用。一旦墨水被用于各種陶瓷質基體,所有發色光譜表現出彼此類似的光譜,不依賴于鈷有機物的穩定性和基體物質的種類,這同傳統微米級CoAl2O4發色效果完全不同。由于四配位Co2+的轉變,傳統微米級CoAl2O4展現出期望的15000 cm-1-18000 cm-1光譜寬帶。黃色墨水的發色,則是將Cr、Cd摻雜進入納米氧化鈦中,隨著氧化鈦從銳鈦礦晶型轉變為金紅石晶型、晶體尺寸的增長,Cr3+引起能帶狀結構的改變,從而提高了對藍光的吸收。隨著熱處理的升高,黃色會褪色,這是由于氧化鈦晶相的分解,以及Cr3+溶解到玻璃基質中。黑色墨水的著色,可以通過Co–O和Fe–O的電荷轉移形成CoFe2O4。伴隨著八面體和四面體狀態Co2+的共存,結合Co2+和Fe3+多重協調作用下的d–d電子遷移,確保對可見光譜的充分吸收。隨著溫度的升高,CoFe2O4尖晶石的結構非常穩定,但是晶體尺寸會增大。
在技術方面,除了拉線、發色的問題以外,筆者認為噴墨的多功能化、噴墨打印快速化、噴墨技術與薄板更好的結合、墨水固含量的提高、膠狀化學物質的均勻分布及穩定性的提升、水性陶瓷墨水的研制、模具的設計和使用也是今后的發展方向。
2、發色效果的問題
發色效果的問題包括:墨水的顏色系列單調、陶瓷色料細度對發色的影響、燒成過程中色料的不穩定和晶體長大。盡管目前已經研發出十余種陶瓷墨水,陶瓷墨水的彩色范圍仍較窄,鮮艷的紅色色系、黃色色系和黑色色系陶瓷墨水仍極少見,制約了陶瓷墨水在陶瓷磚裝飾上的應用。目前陶瓷噴墨打印用的陶瓷色料,主要是將傳統的色料微細化。在今年2月西班牙卡斯特隆國際陶瓷論壇Qualicer的陶瓷噴墨打印專題研討會上,就重點討論了研磨色料或者膠體尺寸級的顆粒是否可以通過合成法制備Milled pigments or colloidal size par-ticles obtained by synthesis?。
陶瓷色料的發色效果主要取定于微觀結構,即離子的結構、電價、半徑、配位數及離子間相互極化。陶瓷色料的著色主要可分成三大類:晶體著色,離子著色和膠體著色。其中晶體著色最穩定,如剛玉型的鉻鋁紅,金紅石型的釩錫黃,鋯英石型的釩鋯藍,尖晶石型的鈷鐵鉻鋁黑,石榴石型的維多利亞綠等等。在陶瓷色料結構體系中,尖晶石型陶瓷色料的晶體結構致密,發色穩定,氣氛敏感度小,特別是高溫穩定性和化學穩定性好,其飽和度隨著細度降低反而增大,如鈷藍系列、棕黃系列和黑色系列。因此,陶瓷墨水最好選擇尖晶石等結構類型的陶瓷色料。對于深紅色或鮮紅色的墨水,如果一味研究包裹色料可能很難找到解決方案,可以嘗試研制固溶體型晶格取代的鮮紅色亞微米級色料。
因此,對于陶瓷墨水用納米著色劑發色機理的研究非常重要。通過分析現有的英文資料,用于四色印刷青色、品紅、黃色、黑色的陶瓷墨水中,每一種納米著色劑都有其獨特的發色機理。品紅色主要是金納米著色劑在燒成后產物的表面振動。當熱處理溫度不超過1100℃時,金納米著色劑在基體中較為穩定,表現為強烈的品紅色;熱處理溫度在1100℃以上時,金納米色劑的尺寸會快速增長,導致發色的明度L*值下降,甚至出現顏色參數向黃色的細微轉變。可以利用銀納米著色劑和金納米色劑的相互包裹、其他著色劑替代金納米著色劑等方法制備品紅色陶瓷墨水,降低成本。青色墨水的發色可以通過Co2+的染色。有證據表明Co2+主要以六配位的形式溶解在玻璃相中,在硅酸鹽和硼硅酸鹽玻璃中能顯著地提高可見光在14000-17000cm-1光譜范圍的吸收。陶瓷墨水在熱處理后通過XRD分析,既不能探測出CoAl2O4尖晶石,也不能探測出Co的晶相。墨水發色效果與六配位的Co2+離子一致,主要集中于19000 cm-1的光譜寬帶,可能是乙二醇和金屬有機物的共同作用。一旦墨水被用于各種陶瓷質基體,所有發色光譜表現出彼此類似的光譜,不依賴于鈷有機物的穩定性和基體物質的種類,這同傳統微米級CoAl2O4發色效果完全不同。由于四配位Co2+的轉變,傳統微米級CoAl2O4展現出期望的15000 cm-1-18000 cm-1光譜寬帶。黃色墨水的發色,則是將Cr、Cd摻雜進入納米氧化鈦中,隨著氧化鈦從銳鈦礦晶型轉變為金紅石晶型、晶體尺寸的增長,Cr3+引起能帶狀結構的改變,從而提高了對藍光的吸收。隨著熱處理的升高,黃色會褪色,這是由于氧化鈦晶相的分解,以及Cr3+溶解到玻璃基質中。黑色墨水的著色,可以通過Co–O和Fe–O的電荷轉移形成CoFe2O4。伴隨著八面體和四面體狀態Co2+的共存,結合Co2+和Fe3+多重協調作用下的d–d電子遷移,確保對可見光譜的充分吸收。隨著溫度的升高,CoFe2O4尖晶石的結構非常穩定,但是晶體尺寸會增大。
在技術方面,除了拉線、發色的問題以外,筆者認為噴墨的多功能化、噴墨打印快速化、噴墨技術與薄板更好的結合、墨水固含量的提高、膠狀化學物質的均勻分布及穩定性的提升、水性陶瓷墨水的研制、模具的設計和使用也是今后的發展方向。
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